La cartografia preunitaria raccoglie le mappe realizzate entro il 1860, con aggiornamenti successivi fino al 1872: la Mappa Topografica di Napoli e de' suoi contorni realizzata da Giovanni Carafa duca di Noja e completata da Niccolò Carletti, tra il 1750 e il 1775 la Nuova pianta di Napoli incisa da Stefano Giraud nel 1767, con un’ampia cornice decorativa, mentre nella parte inferiore è presente un ricco elenco alfabetico dei luoghi notevoli. Di particolare importanza alcuni fogli della cartografia prodotta da Giovanni Antonio Rizzi Zannoni: Carta geografica della Sicilia prima o sia Regno di Napoli del 1769 Atlante geografico del Regno di Napoli delineato per ordine di Ferdinando IV re delle Due Sicilie del 1788-1812 Topografia dell'Agro Napoletano con le sue adiacenze del 1793 Topografia fisica della Campania del 1797 Atlante del Regno di Napoli ridotto in VI fogli da Giovanni Antonio Rizzi Zannoni geografo di sua maestà del 1807-1808 Nuova Carta dell'Italia del 1833, iniziata sotto la sua direzione. Il Real Officio Topografico da lui fondato, produsse diverse cartografie qui raccolte: Gran Carta del Regno delle Due Sicilie del 1839 Pianta della città di Napoli e de' suoi contorni del 1828-1872 Pianta della città di Caserta del 1857. All'interno della serie è presente anche la Veduta della città di Genova del 1769 e le cartografie sui dintorni di Napoli e di Castellammare del 1815 e di Maddaloni del 1856. Completano la Carte Statistique, Politique et Mineralogique de l'Italie - Parte Sud del 1816, Carta de' Contorni di Napoli per Uso de' Forestieri e Viaggiatori di Giov. Enrico Westphal, rettificata ed accresciuta nel 1832 Carta Topografica del tenimento di Nocera e sue adiacenze del 1833 Plan de la Ville de Naples et ses indications del 1836. La cartografia preunitaria totale, compresi vari fogli delle singole carte indicate, si compone di 23 elementi.
