Le carte storiche comprendono materiale miscellaneo, a partire Mappa Topografica della città di Napoli e de' suoi contorni di Giovanni Carafa duca di Noja (1750-1775). Sono presenti 15 serie di carte in cui protagonista è il Real Officio Topografico, fondato da Giovanni Antonio Rizzi Zannoni a Napoli nel 1781. Il laboratorio formava i cartografi del Regno e istruiva sull'uso delle tecniche di rilievo più all'avanguardia con l'utilizzo di nuovi strumenti moderni. Il Real Officio Topografico avviò così diverse imprese per la realizzazione di mappe topografiche, geografiche ed idrografiche del Regno delle Due Sicilie. Sono presenti inoltre carte ottocentesche relative a luoghi specifici del territorio campano, in particolare l'area vesuviana, Ischia e Capri, Benevento, Caserta e Salerno, Castellammare, Maddaloni e alcune del Novecento.
